自80年代初德國科學(xué)家H.V.Gleiter成功地采用惰性氣體凝聚原位加壓法制得純物質(zhì)的塊狀納米材料后[1]吏廉，納米材料的研究及其制備技術(shù)在近年來引起了世界各國的普遍重視。由于納料材料具有獨(dú)特的納米晶粒及高濃度晶界特征以及由此而產(chǎn)生的小尺寸量子效應(yīng)和晶界效應(yīng)嚼债，使其表現(xiàn)出一系列與普通多晶體和非晶態(tài)固體有本質(zhì)差別的力學(xué)俘伤、磁浙炼、光、電唯袄、聲等性能[2]弯屈，使得對納米材料的制備、結(jié)構(gòu)恋拷、性能及其應(yīng)用研究成為90年代材料科學(xué)研究的熱點(diǎn)资厉。為使這種新型材料既有利于理論研究，又能在實(shí)際中拓寬其使用范圍蔬顾，探索高質(zhì)量的三維大尺寸納米晶體樣品的制備技術(shù)已成為納米材料研究的關(guān)鍵之一宴偿。本文綜述國內(nèi)外現(xiàn)有塊狀金屬納米材料的制備技術(shù)進(jìn)展，并提出今后可能成為塊狀金屬納米材料制備的潛在技術(shù)阎抒。
1現(xiàn)有塊狀金屬納米材料的制備技術(shù)
1.1惰性氣體凝聚原位加壓成形法
該法首先由H.V.Gleiter教授提出[1]酪我，其裝置主要由蒸發(fā)源、液氮冷卻的納米微粉收集系統(tǒng)且叁、刮落輸運(yùn)系統(tǒng)及原位加壓成形(燒結(jié))系統(tǒng)組成都哭。其制備過程是：在高真空反應(yīng)室中惰性氣體保護(hù)下使金屬受熱升華并在液氮冷鏡壁上聚集、凝結(jié)為納米尺寸的超微粒子逞带，刮板將收集器上的納米微粒刮落進(jìn)入漏斗并導(dǎo)入模具欺矫，在10-6Pa高真空下，加壓系統(tǒng)以1～5GPa的壓力使納米粉原位加壓(燒結(jié))成塊吱台。采用該法已成功地制得Pd姥憋、Cu差按、Fe、Ag拼肥、Mg聋账、Sb、Ni3Al境仁、NiAl毕察、TiAl、Fe5Si95等合金的塊狀納米材料[3]阿切。近年來库绩，在該裝置基礎(chǔ)之上，通過改進(jìn)使金屬升華的熱源及方式(如采用感應(yīng)加熱擦蚣、等離子體法峡蓖、電子束加熱法、激光熱解法掠廓、磁濺射等)以及改良其它裝備换怖，可以獲得克級到幾十克級的納米晶體樣品。納米超飽和合金却盘、納米復(fù)合材料等也正在利用此法研究之中狰域。目前該法正向多組分、計(jì)量控制黄橘、多副模具兆览、超高壓力方向發(fā)展。
該法的特點(diǎn)是適用范圍廣塞关，微粉表面潔凈抬探，有助于納米材料的理論研究。但工藝設(shè)備復(fù)雜帆赢，產(chǎn)量極低小压，很難滿足性能研究及應(yīng)用的要求，特別是用這種方法制備的納米晶體樣品存在大量的微孔隙椰于，致密樣品密度僅能達(dá)金屬體積密度的75%～90%怠益，這種微孔隙對納米材料的結(jié)構(gòu)性能研究及某些性能的提高十分不利。近年來姻眼，盡管發(fā)展了一些新的納米粉制備方法如電化學(xué)沉積[4]团春、電火花侵蝕(spark erosion)[5]等方法，但與這些方法相銜接的納米粉的分散娄缴、表面處理及成型方法尚未得到發(fā)展兔卤。
1.2機(jī)械合金研磨(MA)結(jié)合加壓成塊法
MA法是美國INCO公司于60年代末發(fā)展起來的技術(shù)。它是一種用來制備具有可控微結(jié)構(gòu)的金屬基或陶瓷基復(fù)合粉末的高能球磨技術(shù)：在干燥的球型裝料機(jī)內(nèi)，在高真空Ar2氣保護(hù)下云盲，通過機(jī)械研磨過程中高速運(yùn)行的硬質(zhì)鋼球與研磨體之間相互碰撞巍嘶，對粉末粒子反復(fù)進(jìn)行熔結(jié)、斷裂球逢、再熔結(jié)的過程使晶粒不斷細(xì)化原承，達(dá)到納米尺寸[6]。然后播瓦、納米粉再采用熱擠壓驮觅、熱等靜壓等技術(shù)[7]加壓制得塊狀納米材料。研究表明众琼，非晶、準(zhǔn)晶椰弊、納米晶许溅、超導(dǎo)材料、稀土永磁合金秉版、超塑性合金贤重、金屬間化合物、輕金屬高比強(qiáng)合金均可通過這一方法合成清焕。
該法合金基體成分不受限制并蝗、成本低、產(chǎn)量大秸妥、工藝簡單滚停，特別是在難熔金屬的合金化、非平衡相的生成及開發(fā)特殊使用合金等方面顯示出較強(qiáng)的活力粥惧，該法在國外已進(jìn)入實(shí)用化階段键畴。如美國INCO公司使用的球磨機(jī)直徑為2m，長3m突雪，每次可處理約1000kg粉體起惕，這樣的球磨機(jī)1993年在美國安裝有七座，英國安裝有二座掠北，大多用來加工薄板牌骚、厚板、棒材攘宝、管材及其它型材缘荧。近年來，該法在我國也獲得了廣泛的重視欲华。其存在的問題是研磨過程中易產(chǎn)生雜質(zhì)兰险、污染、氧化及應(yīng)力，很難得到潔凈的納米晶體界面脚培，對一些基礎(chǔ)性的研究工作不利北郁。
1.3非晶晶化法
該法是近年來發(fā)展極為迅速的一種新工藝，它是通過控制非晶態(tài)固體的晶化動(dòng)力學(xué)過程使晶化的產(chǎn)物為納米尺寸的晶粒纺围。它通常由非晶態(tài)固體的獲得和晶化兩個(gè)過程組成用劲。非晶態(tài)固體可通過熔體激冷、高速直流濺射僧旬、等離子流霧化炉奴、固態(tài)反應(yīng)法等技術(shù)制備，最常用的是單輥或雙輥旋淬法蛇更。由于以上方法只能獲得非晶粉末瞻赶、絲及條帶等低維材料，因而還需采用熱模壓實(shí)派任、熱擠壓或高溫高壓燒結(jié)等方法合成塊狀樣品[8]砸逊。晶化通常采用等溫退火方法，近年來還發(fā)展了分級退火[9]掌逛、脈沖退火[10]师逸、激波誘導(dǎo)[11]等方法。目前豆混，利用該法已制備出Ni篓像、Fe、Co皿伺、Pd基等多種合金系列的納米晶體员辩，也可制備出金屬間化合物和單質(zhì)半導(dǎo)體納米晶體，并已發(fā)展到實(shí)用階段心傀。此法在納米軟磁材料的制備方面應(yīng)用最為廣泛止既。值得指出的是，國外近年來十分重視塊體非晶的制備研究工作垂暖，繼W.Klement核瘤、H.S.Chen、H.W.Kui等 |
